1. 陶瓷行业大气污染物排放现状
陶瓷工业是我国历史悠久的传统优势产业之一,在国民经济中占有重要地位。我国是陶瓷生 产大国,建筑、卫生、日用陶瓷产量已连续多年位居世界第一。目前全国拥有规模以上陶瓷企业3678家,规模以下企业数以万计。建有建筑陶瓷生产线约3350条,卫生陶瓷隧道窑生产线500多条,梭式窑1000多座。如此规模的产量也带来严重的环境问题,目前,我国建筑陶瓷使用的燃料主要是煤制气、天然气、水煤浆;卫生、日用陶瓷等主要采用天然气、石油液化气和电力作为窑炉的供热能源。据统计,陶瓷工业炉窑产生烟气总量已超过10000万亿m3,颗粒物、SO2、NOx年排放总量占全国排放量的:1.1%,2.1%,3.4%,排放量较大。因此,陶瓷工业是我国大气污染控制重点行业,其大气污染防治具有重要意义。
随着环保要求日趋严格,环境保护部于2010年发布了《陶瓷工业污染物排放标准》(GB 25464-2010),对喷雾塔、烧成窑的污染物排放指标提出了相应要求;为进一步完善国家污染物排放标准,《陶瓷工业污染物排放标准》(GB 25464-2010)修改单将喷雾干燥塔、陶瓷窑的颗粒物限值调整为30 mg/m3、二氧化硫限值调整为50 mg/m3、氮氧化物限值调整为180 mg/m3。2014年4月1日开始实施的《建筑卫生陶瓷行业准入标准》再次明确了粉尘、二氧化硫、氮氧化物等主要污染物的排放要求。
2. 陶瓷行业NOx控制技术
建筑陶瓷工业烟气来源于窑炉烧成及喷雾干燥塔前的热风炉,主要污染物有粉尘、二氧化硫、氮氧化物等,陶瓷烟气参数如下。
(1)喷雾塔烟气参数:1)烟气的排放温度:80~110℃;2)喷雾塔燃烧炉燃烧的温度:850~1100℃;3)粉尘:7000~9000 mg/Nm3;4)SO2:碱性浆液吸收部分SO2;(水煤浆)≤300 mg/Nm3;(粉煤)1000~2000 mg/Nm3;5)NOx:500~700 mg/Nm3;6)烟气中的水分比较大。
(2)陶瓷辊道窑炉烟气参数:1)烟温:(烧成窑)300~380℃;(干燥窑)140~180℃;2)粉尘:70~100 mg/Nm3;3)NOx:400~600 mg/Nm3;4)SO2:800~1000 mg/Nm3。
国内针对陶瓷烟气污染控制,除尘、脱硫技术已经成熟,但对NOx的控制技术研究和应用还相对缺乏。目前对于喷雾塔热风炉烟气的脱硝是借鉴电力行业的高温脱硝技术,在喷雾干燥塔的燃烧炉处(850~1100℃),采用陶瓷行业适用的选择性非催化还原SNCR技术,可以保证50%的脱硝效率,但随着环保标准日趋严格,单独采用SNCR工艺已无法满足排放要求。对于大量的陶瓷辊道窑排放的烟气经过一次余热利用后,烟气的温度较低(一般都在150℃左右),适用脱硝方法有超低温SCR脱硝技术或臭氧氧化法脱硝技术,其中臭氧氧化法由于产生二次污染逐渐被淘汰,因此超低温SCR是陶瓷工业脱硝发展方向。
3. 超低温SCR脱硝技术在陶瓷行业应用的可行性分析
对于低温烟气脱硝——选择性催化还原脱硝系统而言,催化剂是SCR技术的核心部分,决定了SCR系统的脱硝效率和经济性,而宁天环境新开发的超低温SCR脱硝催化剂,特点如下:
(1)低温性能较好,烟温100℃时可以达到70%以上的脱硝效率,在120℃时脱硝效率达到90%以上,可完美适用于陶瓷工业烟气;
(2)SCR脱硝反应器布置位置灵活,采用末端布置工艺,叠加在烟气除尘、脱硫工序后,不对原有系统造成干扰,另外烟气成分较为干净,不易造成孔道堵塞及活性组分中毒等一系列问题,从而降低SCR脱硝运行成本;
(3)催化剂组分中不含钒和重金属,且催化剂可以回收利用,降低二次更换催化剂的成本,其运输、使用和回收等过程均无特别要求,按照普通固体化学品管理即可;
(4)具有较宽的温度区间,可避免企业由于烟气温度低而造成的NOx超标现象;
(5)工程建设和运行成本低。超低温SCR脱硝催化剂使用温度低,配套设施少,工程建设和运行成本低于现有的中低温和中高温体系。
4. 陶瓷行业超低温SCR脱硝工艺技术路线
对于建筑陶瓷工业烟气脱硝方案的设计,主要设计依据如下。
1)喷雾干燥塔热风炉采用“SNCR脱硝技术+超低温SCR脱硝技术”。由于干燥塔前端的热风炉烟气温度较高(850~1100℃),符合SNCR脱硝温度范围,且SNCR投资成本低,运行可靠,因此,在喷雾干燥塔前端的热风炉进行SNCR法脱硝治理,保证50%以上的脱硝效率,再在除尘脱硫后结合超低温SCR脱硝技术使NOx达到超低排放标准。
2)窑炉超低温SCR脱硝技术。由于陶瓷窑排放烟气温度较低,排烟温度为130~180℃,这个温度符合超低温SCR脱硝的温度窗口。设计的技术路线如下:
江苏宁天环境科技有限公司致力于大气污染物综合治理,与南京大学、天津大学等多所知名科研院所建立了产学研合作,拥有多项专利和专有技术,获得省、市各类奖励;拥有多项国家级和省部级科研成果奖,其中具有典型性的是高性能稀土基超低温脱硝催化剂(100~180℃),适用于固定源(水泥、钢铁、工业窑炉及化工等非电细分领域)末端烟气的超低温SCR脱硝工艺,使得企业以较低的成本实现氮氧化物的超低排放成为可能。
超低温脱硝技术在陶瓷行业应用前景分析
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